4)溫度對固化速度的影響比較

　　對溫度的控制亦是一個重要因素。為了考察溫度對兩者固化速度的影響，將上述兩個配方在不同的溫度下固化，自由基和陽離子配方的固化速度隨著溫度的升高都有增加的趨勢。因為在光引發(fā)聚合過程中，光引發(fā)劑的引發(fā)速率最小，是控制反應(yīng)的慢步驟。溫度升高有利于引發(fā)劑獲得分解所需的活化能而迅速產(chǎn)生自由基或陽離子，且溫度升高有利于聚合體系雙鍵中n鍵或環(huán)打開，引發(fā)聚合反應(yīng)，使涂層的固化速度加快。但引發(fā)劑易熱分解，因此固化溫度一般控制在80℃以下。

　　5)涂層綜合性能的比較

　　陽離子固化體系比自由基固化體系附著力優(yōu)異，特別是陽離子體系在鋁材中的附著力已達到100%。之所以有此區(qū)別，因為從自由基固化機理和陽離子固化機理可看出，在自由基聚合時，單體或齊聚物的距離由固化前的范德華力距離變?yōu)楣袒蟮墓矁r鍵距離，且固化速度快，因此體積收縮明顯，從而導(dǎo)致內(nèi)應(yīng)力大和附著力差。環(huán)氧化合物聚合時雖然同樣存在由范德華力作用距離變成固化后的共價鍵之間的距離而造成的體積收縮，但是另一方面，環(huán)氧單體聚合時，單體中的環(huán)打開形成的鏈結(jié)構(gòu)單元大于單體分子結(jié)構(gòu)，抵消了一部分體積收縮。因此，與自由基相比陽離子固化膜與基材間的附著力明顯增強。比較自由基和陽離子固化涂層的耐溶劑性，兩者相差很大，陽離子固化涂層隨著時間的延長，其耐溶劑性大大提高。由自由基反應(yīng)機理可知在自由基聚合過程中，由于自由基固化速度快，涂層內(nèi)外都能在較短的時間內(nèi)達到實干，所以耐溶劑性隨時間的延長而變化不大。陽離子聚合則不同，當(dāng)UV光源移走后，體系內(nèi)的陽離子活性中心不會兩兩結(jié)合而消失，即使存在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)(見陽離子固化機理式)，也會在鏈終止的同時，還會產(chǎn)生新的陽離子活性中心。因此在UV照射后，首先于較短的時間內(nèi)在涂層表面形成一層固化膜，達到“表干”，涂層離開UV光源后，內(nèi)層涂膜仍然存在大量的陽離子，繼續(xù)與環(huán)氧化合物進行開環(huán)反應(yīng)，由表及里，形成一個聚合交聯(lián)的整體，達到實干。所以隨著時間的延長，陽離子固化涂膜的耐溶劑性大大提高。

　　6)結(jié)論

　　UV自由基固化和陽離子固化的固化速度隨溫度的升高而加快，且自由基的固化速度大于陽離子固化速度；

　　自由基固化速度快，體積收縮大，附著力差，陽離子固化體積收縮小，附著力優(yōu)異；

　　氧氣對自由基固化有顯著的阻聚作用。陽離子固化沒有氧氣的阻聚效應(yīng)，但存在“暗反應(yīng)”，隨時間的延長，其耐溶劑性大大提高；

　　由兩者比較，自由基固化適于對附著力要求不是很高，但要求快速固化的油墨和涂料，陽離子固化技術(shù)適于對附著力要求高的油墨和涂料。