UV樹(shù)脂色漆由于顏料吸收紫外線的原因，所以現(xiàn)在一般只能低顏料含量或薄涂，怎么可以厚涂也能固化呢？今天提供一個(gè)思路，采用β-二羰基化合物樹(shù)脂來(lái)研磨色漿。

　　β-二羰基化合物是指含有-CO-CHR-CO-結(jié)構(gòu)的化合物，兩個(gè)羰基可以是酮羰基、酯羰基、醛羰基、酰胺羰基等，R基團(tuán)可以為H、Cl、烷基等。常見(jiàn)β-二羰基化合物包括乙酰乙酸乙酯(EAA)、乙酰乙酸甲酯(MAA)、乙酰丙酮丙二酸酯等。兩羰基中間的CH或CH2結(jié)構(gòu)由于受到羰基吸電子效應(yīng)與共軛效應(yīng)影響而表現(xiàn)出一定的酸性，pKa約為10，與苯酚酸性相當(dāng)，在堿性環(huán)境下脫除一個(gè)質(zhì)子，變?yōu)樘钾?fù)離子，受鄰位羰基共軛影響，碳負(fù)離子異構(gòu)化為烯醇負(fù)離子。一般來(lái)說(shuō)，β-二羰基化合物在一定條件下可發(fā)生顯著互變異構(gòu)，形成烯醇二炭基化合物互變平衡。

　　β-二羰基化合物析出互變異構(gòu)傾向受溶劑環(huán)境影響較大，一般而言弱極性和非極性環(huán)境有利于形成互變異構(gòu)體，而高極性溶劑不利于發(fā)生烯醇互變異構(gòu)。

　　烯醇結(jié)構(gòu)很容易與缺電子雙鍵發(fā)生邁克爾加成反應(yīng)，因而，acac、EAA等β-二羰基化合物能以較高的效率對(duì)丙烯酸酯雙鍵進(jìn)行邁克爾加成，形成含有季碳二羰基結(jié)構(gòu)的加成產(chǎn)物，例如 TMPTA與acac在堿性催化條件下的加成反應(yīng)。

　　邁克爾加成樹(shù)脂保留部分丙烯酸酯基團(tuán)，用于光交聯(lián)，加成結(jié)構(gòu)對(duì)紫外光有一定敏感度，于紫外輻照下產(chǎn)生自由基，引發(fā)聚合交聯(lián)，屬于一類(lèi)新型、但最具直接應(yīng)用價(jià)值的自引發(fā)UV固化樹(shù)脂。其合成設(shè)計(jì)完全基于β-二羰基化合物與多官能丙烯酸酯單體(或樹(shù)脂)，常用的TMPTA、 TPGDA、HDDA、 EOTMPTA等活性單體經(jīng)常用以合成邁克爾加成樹(shù)脂，官能度較高時(shí)，須注意凝膠產(chǎn)生。單官能丙烯酸酯單體有時(shí)也少量使用，用以調(diào)節(jié)加成產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和性能。相對(duì)分子質(zhì)量較大黏度較高的光固化樹(shù)脂用來(lái)合成邁克爾加成低聚物更能夠獲得應(yīng)用性能俱佳的新固化樹(shù)脂。加成反應(yīng)后，樹(shù)脂保留部分丙烯酸酯基團(tuán)，相對(duì)分子質(zhì)量增大，交聯(lián)結(jié)構(gòu)改變，固化膜綜合性能往往提高。

　　出于防止凝膠化的考慮，光固化樹(shù)脂一般很少使用三官能、四官能或更高官能度樹(shù)脂，而較多采用雙官能樹(shù)脂。

　　環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚硅氧烷丙烯酸酯等都可用來(lái)進(jìn)行邁克爾加成，獲得性能突出的新型樹(shù)脂。合成設(shè)計(jì)中引入少量丙烯酸酯化的活性胺，使活性胺進(jìn)入到部分邁克爾加成樹(shù)脂結(jié)構(gòu)上，可以提高應(yīng)對(duì)氧阻聚的能力，增強(qiáng)自引發(fā)效率。

　　合成邁克爾加成樹(shù)脂的工藝條件非常重要。原則上，堿性物質(zhì)都可作為該反應(yīng)的催化劑，包括無(wú)機(jī)堿、有機(jī)堿等，一般的苛性堿、碳酸堿作為催化劑，容易導(dǎo)致凝膠，不能直接使用。叔胺類(lèi)催化劑，三乙胺、吡啶、N,N-二甲基芐胺等都可高效率催化上述邁克爾加成反應(yīng)，反應(yīng)溫和，但產(chǎn)品顏色較深，加速老化過(guò)程中較容易出現(xiàn)凝膠，貯存穩(wěn)定性不良。如果在反應(yīng)結(jié)束后能夠?qū)A性催化劑從產(chǎn)物中分離出來(lái)，則對(duì)產(chǎn)品的穩(wěn)定性有利。例如，將氟化鉀、氟化銫等堿性催化劑負(fù)載于中性氧化鋁固體顆粒上，行使完催化作用后，在產(chǎn)物黏度不是太高條件下，通過(guò)熱壓濾方式，可將固體催化劑與產(chǎn)品樹(shù)脂分離，防止進(jìn)一步發(fā)生負(fù)面作用。

　　這類(lèi)基于β-二羰基化合物與丙烯酸酯邁克爾加成的光固化樹(shù)脂，其感光結(jié)構(gòu)特征顯然不同于傳統(tǒng)光引發(fā)劑，分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上可以完全沒(méi)有芳環(huán)。對(duì)這類(lèi)光固化樹(shù)脂自引發(fā)聚合原理進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)加成產(chǎn)物在290mm附近出現(xiàn)較強(qiáng)吸收，可有效利用汞燈280~320nm區(qū)間的較強(qiáng)紫外輻射，而一般丙烯酸酯單體或樹(shù)脂在此波長(zhǎng)附近沒(méi)有吸收。

　　邁克爾加UV樹(shù)脂因其自身感光活性，現(xiàn)已部分用于UV樹(shù)脂色漆、UV樹(shù)脂油墨的配方，為使光固化效率達(dá)到理想水平，可以在配方中使用很少量的光引發(fā)劑，但用量相對(duì)于傳統(tǒng)UV樹(shù)脂色漆和UV油墨已經(jīng)非常少，在光引發(fā)劑殘留、氣味等方面已大為改善。另一方面，該類(lèi)自引發(fā)樹(shù)脂應(yīng)用于UV樹(shù)脂色漆、UV樹(shù)脂油墨時(shí)，配方體系中的顏料含量可以增加，提高色漆、油墨遮蓋力，而又不降低固化性能，這對(duì)當(dāng)前UV樹(shù)脂色漆須以低顏料含量配方多次涂覆的工藝可起到改善作用，簡(jiǎn)化工藝操作。對(duì)邁克爾加成樹(shù)脂進(jìn)行結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，引入少量非離子強(qiáng)親水基團(tuán)，可賦予樹(shù)脂適當(dāng)?shù)娜榛阅?，能夠作為UV樹(shù)脂膠印油墨的主體樹(shù)脂使用。邁克爾加成樹(shù)脂結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)靈活，性能易于調(diào)節(jié)，是目前應(yīng)用最為成功的自引發(fā)樹(shù)脂。