當(dāng)不相似的兩種材料達(dá)到“緊密”接觸時(shí)，形成了新的界面。界面相互作用的性質(zhì)決定了涂料和底材之間成鍵的強(qiáng)度，這種相互作用的程度基本由一相被另一相的潤(rùn)濕性決定，使用液體涂料時(shí)，液相的流動(dòng)性也有很大幫助，因此潤(rùn)濕可被看作涂料和底材的密切接觸。

　　為了保持涂層與底材的附著力，除了保證初步的潤(rùn)濕外，在涂膜形成后的完全潤(rùn)濕和固化后仍保持鍵合情況不變是很重要的，因此涂料對(duì)底材的潤(rùn)濕是形成附著鍵的關(guān)鍵。

　　1.潤(rùn)濕性和表面能

　　在考察附著力的過(guò)程中，涂膜潤(rùn)濕性是必須的前提條件，附著機(jī)理只有當(dāng)?shù)撞暮屯苛线_(dá)到有效潤(rùn)濕時(shí)才起作用。

　　表面的潤(rùn)濕可從熱力學(xué)角度描述，涂料在液態(tài)時(shí)的表面張力，以及底材和固態(tài)涂膜的表面能是影響界面連接強(qiáng)度和附著力形成的重要參數(shù)。

　　均相液體表面的分子或原子的周圍環(huán)境與內(nèi)部不同。

　　在內(nèi)部，分子被相同的分子所包圍，分子間的距離由把分子拉到一起的吸引力和阻止分子占據(jù)同一位置的排斥力的平衡決定;而界面上的分子各個(gè)方向受力不均勻，它們和表面以上的空氣相互作用，同時(shí)受表面以下分子的吸引。

　　表面下的分子傾向于將表面分子向內(nèi)拉，使表面分子數(shù)最小，因而表面積也最小，這種吸引提高了液體的表面張力，并可解釋液體以液滴形式存在，好象被一層彈性表皮覆蓋。而且表面分子間的距離比體相大，因而能量更高。

　　把分子從內(nèi)部移到表面需要做功，液體增加單位表面積導(dǎo)致的自由能的增加值定義為表面張力。

　　2.界面熱力學(xué)

　　液體涂料對(duì)固態(tài)表面的潤(rùn)濕程度通過(guò)接觸角(θ)來(lái)測(cè)定，當(dāng)θ=0，液體在表 面自由鋪展，稱為完全潤(rùn)濕。當(dāng)液相和固相分子的分子吸引大于類似的液體分子時(shí)， 發(fā)生完全潤(rùn)濕。測(cè)定固體表面張力廣泛采用的辦法是測(cè)量接觸角。

　　通過(guò)測(cè)定接觸角來(lái)計(jì)算表面自由 能的辦法多有爭(zhēng)議，該問(wèn)題至今仍未解決，因?yàn)楣腆w的表面自由能不能直接測(cè)定。近似的表觀接觸角可通過(guò)檢測(cè)設(shè)備供應(yīng)商提供的各種接觸角儀測(cè)定。

　　該法中滴一滴各種不同的液體在待測(cè)的表面上，并測(cè)定接觸角。表面性質(zhì)測(cè)定的一種方法是臨界表 面張力γc，該法系通過(guò)測(cè)定一系列液體在表面上的接觸角，以接觸角的余弦對(duì)各種液體的 表面張力作圖，并外推至Cosθ=1(θ=0)。

　　外推表面張力稱為表面的臨界表面張 力。例如根據(jù)上述程序，聚乙烯的臨界表面張力為31達(dá)因/厘米。

　　當(dāng)一液滴滴于該表 面上時(shí)，所有表面張力小于或等于該臨界表面張力的液體會(huì)自發(fā)鋪展。因此，如果涂膜表面張力超過(guò)31達(dá)因/厘米，不會(huì)潤(rùn)濕聚乙烯表面，而很大一部分低張力的流平劑能迅速降低涂膜整體的表面張力，從而有利于鋪展的進(jìn)行。